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產(chǎn)品詳情
制藥產(chǎn)生的污水因其污染物多屬于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、有毒、有害和生物難以降解的有機(jī)物質(zhì),對(duì)水體造成嚴(yán)重的污染。同時(shí)工業(yè)污水還呈明顯的酸、堿性,部分污水中含有過高的鹽分藥廠。廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、且色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。
一、制藥廢水處理技術(shù)
制藥廢水的處理技術(shù)可歸納為以下幾種:物化處理、化學(xué)處理 、生化處理以及多種方法的組合處理等,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢(shì)及不足。
1.物化處理
根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn),在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1.1混凝法
該技術(shù)是目前國內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處理方法,它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑。近年來混凝劑的發(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展,由成分功能單一型向復(fù)合型發(fā)展。劉明華等以其研制的一種高效復(fù)合型絮凝劑F-1處理*生產(chǎn)廢水,在 pH為6.5, 絮凝劑用量為300 mg/L時(shí),廢液的COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到69.7%、96.4%和87.5%,其性能明顯優(yōu)于PAC(粉末活性炭)、聚丙烯酰胺(PAM)等單一絮凝劑。
1.2氣浮法
氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對(duì)制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理,在適當(dāng)藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。
1.3 吸附法
常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。武漢健民制藥廠采用煤灰吸附-兩級(jí)好氧生物處理工藝處理其廢水。結(jié)果顯示, 吸附預(yù)處理對(duì)廢水的COD去除率達(dá)41.1%,并提高了BOD5/COD值。
1.4 膜分離法
膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機(jī)物的排放總量。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、無相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對(duì)潔霉素廢水進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對(duì)微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。
1.5 電解法
該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的重視,同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。采用電解法預(yù)處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71%、83%和67%。
2.化學(xué)處理應(yīng)用化學(xué)方法時(shí),某些試劑的過量使用容易導(dǎo)致水體的二次污染,因此在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究工作。化學(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
2.1 鐵炭法
工業(yè)運(yùn)行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。樓茂興等采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—氣浮聯(lián)合處理工藝處理甲*、鹽酸*等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處理后COD去除率達(dá)20%,終出水達(dá)到國家《廢水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
2.2 Fenton試劑處理法
亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的難降解有機(jī)物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強(qiáng)。程滄滄等[10]以TiO2為催化劑,9 W低壓汞燈為光源,用Fenton試劑對(duì)制藥廢水進(jìn)行處理,取得了脫色率*,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。
2.3采用該法能提高廢水的可生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率。如Balcioglu等對(duì)3種抗生素廢水進(jìn)行臭氧氧化處理,結(jié)果顯示,經(jīng)臭氧氧化的廢水不僅BOD5/COD的比值有所提高,而且COD的去除率均為75%以上。
2.4 氧化技術(shù)
又稱高級(jí)氧化技術(shù),它匯集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、材料等各相近學(xué)科的新研究成果,主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。
其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對(duì)廢水無選擇性等優(yōu)點(diǎn),尤其適合于不飽合烴的降解,且反應(yīng)條件也比較溫和,無二次污染,具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比,超聲波對(duì)有機(jī)物的處理更直接,對(duì)設(shè)備的要求更低,作為一種新型的處理方法,正受到越來越多的關(guān)注。肖廣全等[13]用超聲波-好氧生物接觸法處理制藥廢水,在超聲波處理60 s,功率200 w的情況下,廢水的COD總?cè)コ蔬_(dá)96%。
3 生化處理
生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
3.1 好氧生物處理
由于制藥廢水大多是高濃度有機(jī)廢水,進(jìn)行好氧生物處理時(shí)一般需對(duì)原液進(jìn)行稀釋,因此動(dòng)力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨(dú)使用好氧處理的不多,一般需進(jìn)行預(yù)處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
(1)深井曝氣法
深井曝氣是一種高速活性污泥系統(tǒng),該法具有氧利用率高、占地面積小、處理效果佳、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低、不存在污泥膨脹、產(chǎn)泥量低等優(yōu)點(diǎn)。此外,其保溫效果好,處理不受氣候條件影響,可保證北方地區(qū)冬天廢水處理的效果。東北制藥總廠的高濃度有機(jī)廢水經(jīng)深井曝氣池生化處理后,COD去除率達(dá)92.7%,可見用其處理效率是很高的,而且對(duì)下一步的治理極其有利,對(duì)工藝治理的出水達(dá)標(biāo)起著決定性作用。
(2)AB法
AB法屬超高負(fù)荷活性污泥法。AB工藝對(duì)BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率一般均高于常規(guī)活性污泥法。其突出的優(yōu)點(diǎn)是A段負(fù)荷高,抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),對(duì)pH和有毒物質(zhì)具有較大的緩沖作用,特別適用于處理濃度較高、水質(zhì)水量變化較大的廢水。楊俊仕等采用水解酸化-AB生物法工藝處理抗生素廢水,工藝流程短,節(jié)能,處理費(fèi)用也低于同種廢水的化學(xué)絮凝-生物法處理方法。
(3)生物接觸氧化法
該技術(shù)集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢(shì)于一體,具有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊能力強(qiáng)、工藝運(yùn)行穩(wěn)定、管理方便等優(yōu)點(diǎn)。很多工程采用兩段法,目的在于馴化不同階段的優(yōu)勢(shì)菌種,充分發(fā)揮不同微生物種群間的協(xié)同作用,提高生化效果和抗沖擊能力。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預(yù)處理工序,采用接觸氧化法處理制藥廢水。哈爾濱北方制藥廠采用水解酸化-兩段生物接觸氧化工藝處理制藥廢水,運(yùn)行結(jié)果表明,該工藝處理效果穩(wěn)定、工藝組合合理。隨著該工藝技術(shù)的逐漸成熟,應(yīng)用領(lǐng)域也更加廣泛。
(4)SBR法
SBR法具有耐沖擊負(fù)荷強(qiáng)、污泥活性高、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、無需回流、操作靈活、占地少、投資省、運(yùn)行穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、脫氮除磷效果好等優(yōu)點(diǎn),適合處理水量水質(zhì)波動(dòng)大的廢水。
王忠用SBR工藝處理制藥廢水的試驗(yàn)表明:曝氣時(shí)間對(duì)該工藝的處理效果有很大影響;設(shè)置缺氧段,尤其是缺氧與好氧交替重復(fù)設(shè)計(jì),可明顯提高處理效果;反應(yīng)池中投加PAC的SBR強(qiáng)化處理工藝,可明顯提高系統(tǒng)的去除效果。近年來該工藝日趨完善,在制藥廢水處理中應(yīng)用也較多,邱麗君等采用水解酸化-SBR法處理生物制藥廢水,出水水質(zhì)達(dá)到GB8978-1996一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
3.2 厭氧生物處理
目前國內(nèi)外處理高濃度有機(jī)廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨(dú)的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進(jìn)行后處理(如好氧生物處理)。目前仍需加強(qiáng)高效厭氧反應(yīng)器的開發(fā)設(shè)計(jì)及進(jìn)行深入的運(yùn)行條件研究。在處理制藥廢水中應(yīng)用較成功的有上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、水解法等。
要想知道具體的價(jià)格需要以設(shè)備的日處理量,污水水質(zhì)情況和達(dá)到的排放標(biāo)準(zhǔn)來衡量的。一天排放6噸和一天排放600噸價(jià)位差異比較大,一般設(shè)備的價(jià)格從幾萬到幾十萬甚*百萬不等。因此請(qǐng)您結(jié)合當(dāng)?shù)氐纳a(chǎn)企業(yè)來了解。
了解了價(jià)格,設(shè)備的結(jié)構(gòu)和工藝如下:
1. 水解酸化池
該工藝主要處理的就是對(duì)污水處理前進(jìn)行預(yù)處理,將水中的廢水進(jìn)行一定的厭氧發(fā)酵,將污水的可生化性提高,這是對(duì)污水處理前比較重要的步驟,可以直接影響后期的污水處理的效率和處理時(shí)間,可以大程度的提高污水處理的效率和減少消耗。
2. 接觸氧化池
氧化池根據(jù)水處理的污染程度不同分為好幾個(gè)等級(jí),普通型和加強(qiáng)型。一般根據(jù)處理的時(shí)間進(jìn)行判斷。主要是使用水解酸化池出水自流至接觸氧化池進(jìn)行生化處理。原污水中大部分有機(jī)物在此得到降解和凈化,好氧菌以填料為載體,利用污水中的有機(jī)物為食料,將污水中的有機(jī)物分解成無機(jī)鹽類,從而達(dá)到凈化目的。同時(shí)有重量輕、不老化、不易堵塞、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。
污水經(jīng)過生物接觸氧化池處理后出水自流進(jìn)入沉淀池,進(jìn)一步沉淀去除脫落的生物膜和部份有機(jī)及無機(jī)小顆粒,沉淀池是根據(jù)重力作用的原理,當(dāng)含有懸浮物的污水從下往上流動(dòng)時(shí),由重力作用,將物質(zhì)沉淀下來。
4. 消毒處理
采用二氧化氯消毒裝置,消毒池與消毒裝置能根據(jù)出水量大小不斷改變加藥量,達(dá)到多出水多加藥,少出水少加藥的目的,需要其它裝置可另行配制。
二氧化氯
二氧化氯具有與氯相似的刺激性氣味,氧化性很強(qiáng),遇有機(jī)物或還原性物質(zhì)會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至爆炸,在大氣壓力下,濃度超過10%,遇陽光、熱源或與CO接觸,C1O2極易發(fā)生爆炸,若有鐵銹油脂,以及較多的有機(jī)粒子存在時(shí),即使在安全體系和濃度(8%~12%)下,也會(huì)自發(fā)地分解。
主要風(fēng)險(xiǎn)防范措施
⑴原料的貯運(yùn)安全性
1)氯酸鈉安全措施:應(yīng)置于通風(fēng)、陰涼干燥的庫房中存放,不可與還原性物質(zhì)、酸、有機(jī)物共存、共運(yùn);運(yùn)輸時(shí)應(yīng)防曬、防雨淋、防撞擊,不得與酸、還原劑、有機(jī)物同車運(yùn)輸。
2)濃硫酸安全防范措施:接觸和使用鹽酸特別是濃鹽酸時(shí),應(yīng)穿戴規(guī)定的防護(hù)用具,保護(hù)眼睛和皮膚。使用時(shí)應(yīng)采取密閉措施防止氧化氫氣體逸出而污染大氣和進(jìn)入人體內(nèi);鹽酸應(yīng)用特殊的內(nèi)襯橡膠或聚氯乙烯襯里的密封槽車裝運(yùn)或用聚氯乙烯塑料桶包裝;貯運(yùn)時(shí),應(yīng)防止容器破損而導(dǎo)致鹽酸或其蒸汽外逸;露天存放時(shí)應(yīng)置于石棉瓦或玻璃鋼瓦下,不可與硫酸、硝酸混放;不可與堿類、金屬粉末、氧化劑、化物等共混運(yùn)。
3)雙氧水安全防范措施:食品級(jí)雙氧水應(yīng)貯存在陰涼、通風(fēng)、干燥的庫房中,避免陽光直射;嚴(yán)禁與堿、金屬及金屬化合物、易燃品混存;用來貯存雙氧水的容器,應(yīng)設(shè)有防塵的通風(fēng)口,以安全釋放可能產(chǎn)生的氣體。
沉淀池出水經(jīng)加藥混凝后,由泵提升進(jìn)纖維過濾器進(jìn)行過濾處理。纖維過濾器采用新型束狀纖維作為過濾器的濾元,其濾料直徑可達(dá)幾十微米甚至幾微米,并具有比表面積大,過濾阻力小等優(yōu)點(diǎn),解決了粒狀濾料粒徑限制等問題。微小的濾料直徑*的增加了濾料的比表面積和表面自由能,增加了水中雜質(zhì)顆粒與濾料的接觸機(jī)會(huì)和濾料的吸附能力,從而提高了過濾效率和截污容量。為充分發(fā)揮濾料的特長(zhǎng),在過濾器的濾層上端設(shè)有可改變纖維密度的調(diào)節(jié)裝置。設(shè)備在運(yùn)行時(shí),水從上至下通過濾層,此時(shí),纖維密度調(diào)節(jié)裝置推動(dòng)活動(dòng)孔板向下運(yùn)動(dòng)。纖維被壓縮后,纖維濾層沿水流動(dòng)方向的密度逐漸加大,相應(yīng)濾層孔隙直徑和孔隙率逐漸減小,實(shí)現(xiàn)了深層過濾。當(dāng)濾層被污染需清洗再生時(shí),清洗水和壓縮空氣從下*通過濾層。這時(shí),纖維密度調(diào)節(jié)裝置自動(dòng)將活動(dòng)孔板提升,使纖維濾層展開并處于蓬松狀態(tài),進(jìn)行清洗。
纖維過濾器已廣泛應(yīng)用于電力、化工、醫(yī)藥、冶金、造紙、紡織、食品、飲料、自來水、游泳池等各種工業(yè)用水和生活用水機(jī)器廢水的過濾處理。主要具有以下優(yōu)點(diǎn):
⑴過濾精度高:經(jīng)混凝處理后的原水,水中懸浮物的去除率接近*。
⑵過水流速大:過水流速為20~120m/h,為傳統(tǒng)過濾器的2~12倍。
⑶截污容量大:一般為5~20kg/m3,是傳統(tǒng)過濾器的2~4倍。
⑷占地面積?。涸谙嗤幚淼那闆r下,纖維過濾器占地僅為傳統(tǒng)過濾器的1/3~1/2。
⑸自耗水率低:自耗水率為周期制水量的1%,是傳統(tǒng)過濾器的1/5~1/3。
⑹可調(diào)節(jié)能力強(qiáng):過濾精度、截污容量、過濾阻力等參數(shù)可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)。
⑺不需更換濾元:濾元被污染后可方便的進(jìn)行清洗,恢復(fù)過濾性能。
麗水中水回用污水處理設(shè)備定制
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